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单晖峰
北京宜为凯姆处境技巧有限公司
导读六价铬浑浊泥土褂讪化处置方今遍及采取的碱消解法子有庞大“假阴性”隐患,亟待设立更科学的验收机制。
铬化合物宽泛运用于化工、轻工、冶金、纺织、板滞等行业,开国以来公有铬盐厂近60家,方今在产14家,关停企业遗留地方是我国铬浑浊地方的要紧起源。铬盐厂历久跑冒滴漏、办理不善等题目致使大面积铬浑浊泥土和地下水的迫害危机难以遏制,因而急需经济高效的铬浑浊泥土和地下水束缚技巧及科学的验收准则。
在往常的数年间,有多少六价铬浑浊地方曾经完竣中试或全场施行,浑浊程度审定及验收准则多以碱消解法探测六价铬为主,修理方针多设定为30-50mg/kg,个体项目曾设定为mg/kg,六价铬浑浊修理技巧的控制也必要程度决议了修理目方向严厉程度。泥土中六价铬的管控准则在近一年来有显然变严的趋向,比方年公布的修建用地泥土浑浊危机挑选提拔值的三次搜求意见稿就将室庐类用地及产业类用地的准则别离定为2.19和4.3mg/kg。年头启动的云南某汗青铬渣堆存地方泥土修理工程更是前所未有地将泥土修理方针定为0.91mg/kg,进而对六价铬褂讪化技巧的请求也升高到了一个清澈的高度。
1国际先进六价铬褂讪化技巧简介
1.1六价铬褂讪化机理先容
北京宜为凯姆在国内推出的,源于美国PeroxyChem的EHC?-M、Daramend?-M重金属褂讪化技巧均投入年国度要点处境爱护适用技巧名录(第一批),是经由洪量案例练习和国度认同的要点处境爱护适用技巧。EHC?-M要紧用于修理地下水中的重金属,是可打针的产物,Daramend?-M是特意计算用于浅层泥土修理的技巧,在修理泥土时,Daramend?-M不但为力求于束缚重金属浑浊的题目,也改革土质,完竣泥土资本化再操纵(比方绿化培植)及复垦,代表着一种处境友谊的绿色修理技巧。
北京宜为凯姆与PeroxyChem联合研发的MetaFix?重金属褂讪化药方是针对中疆泥土而特意研发的新一代系列产物,联合了化学复原、络合、吸附等影响机理,具备多种配方,可针对详细地方重金属浑浊构成实行取舍及优化调换。MetaFix?褂讪化药方对罕见的八种重金属的简单浑浊或复合浑浊均露出卓绝的褂讪化成果,通太低药方投加比便可将浑浊泥土的浸出毒性消沉≥2-3个数目级,在中性pH前提下完竣褂讪化修理方针,为各样重金属浑浊泥土、底泥、废渣供给了新的束缚计划。洪量实践解释,此褂讪剂束缚后泥土中的重金属在历久的酸雨清洗经由中仍能够坚持其褂讪形态,少许会再被浸出。
1.2国内典范案例先容
案例一:朔方某汽配厂案例
地方位于华夏朔方某都邑在运转的公司厂区内,镀铬车间“跑冒滴漏”题目形成泥土和地下水Cr6+浑浊。地下水中Cr6+超标浓度1.99~77.2mg/L,最大浑浊深度9m,超地下水三类准则39~倍;泥土中Cr6+最大浓度mg/kg
地方空间窄小,不能应用大型板滞;修理区紧邻临盆车间,开挖深度遭到束缚
首先采取EHC?药方原位注入修理地区内浅层地下水,随后对浑浊泥土实行清挖,采取Daramend?-M药方原地异位修理浑浊泥土。对深层地下水采取“抽提-束缚”方法修理。Cr6+地下水修理方针0.05mg/L,泥土修理方针mg/kg
▲图1泥土修理成果
▲图2地下水修理成果
修理后,泥土中Cr6+大幅下落,远低于修理方针(图1);原位注入完竣后,对地下水实行长达20个月的陆续监测,评估Cr6+在药方影响下的复原境况,数据声明,地下水中Cr6+浓度渐渐消沉,并最后统统达标(图2)。
在另一个山东某地的六价铬浑浊地方上,对应用不同药方修理的地区实行长达25个月的历久监测,数据显示操纵Daramend?-M修理的地区无反弹表象的产生,而应用某些低价复原剂(产业级七水硫酸亚铁)处置的地区浮现严峻反弹的表象(从工程验收时的个位数飙升到mg/kg以上);低价复原剂还致使地盘寸草不生(图3左图);Daramend?-M修理后泥土性质未被摧残,绿草丛生(图3右二)。
图3Daramend?-M修理先后地方比较
案例二:云南某汗青遗留铬渣堆场修理
某汗青堆存铬渣场历久堆放形成的泥土浑浊土样Cr6+浓度:~mg/kg
修理地区总面积为1.9万平方米,修理土方量约为5.1万立方米
MetaFix?
2.5%
六价铬含量低于0.91mg/kg
修理成果如图4所示:
图4修理先后Cr6+含量数据
此修理成果显示,应用MetaFix?药方束缚含铬浑浊泥土,能够高效快捷、大幅消沉六价铬含量,满意此项目标刻薄修理准则。
图5不同浸出法子重金属褂讪化成果
除应用碱消解测定泥土中的六价铬总量除外,此项目工程承包方还采取两种不同的浸出法子考证六价铬褂讪化成果,效果显示:硫酸硝酸法和水浸出的法子均能将Cr6+浓度消沉3-4个数目级,远低于干系准则请求。实验效果还显示,MetaFix?不但对Cr6+褂讪化成果显著,对此地方中存在的As、Cd、Zn、Pb等多种重金属均露出很好的褂讪化成果(图5)。MetaFix?做为此项目应用的惟一褂讪化产物在全场实动工程中运用,告成帮忙总包方完竣此修理工程。《京城修建报》就此项目标施行及MetaFix?的运用做了大幅报道。
2MetaFix?影响成果与与国内某品牌产物成果比较
为了校对方今国内修理药方墟市活泼品牌产物的团体程度,咱们应用MetaFix?与国内某品牌产物在不异前提下实行了比较实践,实践设定及探测效果以下表所示,能够看出两种药方以碱消解法子评估,都显示极佳的褂讪化成果。
表1比较实践前提设定及探测效果
实践用土初始总铬浸出浓度约为64.1mg/L,浸出法子为《HJ-(.2)固体废除物浸出毒性浸出法子程度震动法》,总铬的浸出浓度与浑水综排准则实行比较。
图6总铬水浸出浓度
如图6所示,采取MetaFix?束缚后的土样,总铬的水浸出浓度为小于0.15mg/L,超一个数目级地低于浑水归纳排放准则的请求(≤1.5mg/L);而国内某品牌产物总铬水浸出浓度为7.1mg/L,远高于浑水归纳排放准则的请求,象征着显著的处境危机,此法束缚后的泥土连一类产业固废的准则都没到达。
图7六价铬水浸出浓度
泥土褂讪化束缚先后的六价铬的水浸出浓度与多个地下程度则及浑水综排准则比较。采取MetaFix?束缚后的土样,六价铬的水浸出浓度小于0.05mg/L,满意地下水处境品质准则Ⅲ类水的的请求(≤0.05mg/L),而国内某品牌产物六价铬水浸出浓度为0.47mg/L,仅牵强满意浑水归纳排放准则的请求(0.5mg/L)。一周后再次对该样本实行复测时不料觉察,其六价铬水浸出浓度竟飙升到7.88mg/L。因而可知,在六价铬修理经由中,仅以碱消解测定六价铬总量做为修理验收准则存在庞大危机,急需业内同仁从头审视验收法子的拟订!如这个比较赛验不料展示的,某些褂讪化产物或许显示完善的“褂讪化”成果的假象,假如你只是采取碱消解这一个评估法子的话,而现实上,它的浸出浓度大幅超标,况且随功夫推移,超标、反弹快捷加重。如斯这般“修理”的泥土中的六价铬很或许随雨水淋溶或地表径流影响从头渗出,投入水体,形成周边处境浑浊。因而可知,拟订严厉的、科学典范的验收法子及响应准则是多么须要,同时修理的历久有用性也是应当要点