近日,大连化物所仿生催化合成研究组陈庆安研究员团队在镍/铬共催化1,3-二烯选择性双芳基化方面取得新进展,发展了一种以CrCl2作为单电子转移催化剂,氧化还原型配体(PDI配体)调控Ni多重价态变化,分别实现1,3-二烯反式3,4-加成和1,4-加成双芳基化的新策略。该策略为廉价金属催化烯烃双官能团化拓展了新思路。
Nozaki-Hiyama-Kishi(NHK)反应自发现以来,已经成为构建新的C-C键的最有效的策略之一。由于该反应的催化剂是廉价金属Ni、Cr,所以其也被广泛地应用于药物分子与天然产物的合成。在Ni的协同催化下,有机Cr试剂可以快速被C=O双键捕获生成热力学稳定的Cr(III)-O键,来实现羰基化合物的官能团化,但是这一经典的策略对于不含有极性基团的非活化烯烃往往束手无策。另外,相较于简单烯烃,1,3-二烯的官能团化因要考虑复杂的区域选择性和几何选择性等问题,而使得其更具挑战。因此,发展一种廉价金属催化的1,3-二烯选择性官能团化策略具有重要意义。
来源:大连化物所官微
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