电镀废水的治理方法很多,按其作用原理,可分为物理方法、化学方法、物理化学方法、生物方法四类。
1.物理方法
物理方法是利用物理作用分离废水中主要呈悬浮状态的污染物质,在处理过程中不改变物质的化学性质,如电镀废水中的除油、蒸发浓缩回用水等。但是在处理电镀废水的工艺中,物理方法只是作为其他处理方法中的一个环节,很少单独使用。
2.化学方法
化学方法就是向废水中投加一些化学药剂,通过化学反应改变废水中污染物的化学性质,使其变成无害物质或易于与水分离的物质,再进一步从废水中除去的处理方法。当前,化学方法在电镀废水处理中的应用最为广泛。据报道,在中国,大约有41%的电镀厂采用化学方法处理电镀废水;在日本,化学方法占全国治理总数的85%左右。此方法具有操作简单可靠、投资少、能承受大水量和高浓度负荷、效果稳定等优点,适合各类型电镀企业的废水治理;但是,此方法存在着二次污染问题,有待进一步解决。目前,电镀废水的化学处理方法主要包括以下几种:
3.化学氧化法
在电镀废水治理中,化学氧化法主要应用于含氰废水的处理.该方法是在碱性的条件下,用氧化剂把游离氰离子以及与金属络合的氰离子氧化成氮气和二氧化碳。常用的氧化剂是次氯酸钠、液氯和漂白粉,也可以用空气或者臭氧作为氧化剂。氰离子的氧化破坏分两个阶段进行。
第一阶段,在碱性条件(pH≥10)下,氧化剂把氰离子氧化成氰酸盐;第二阶段,在pH值为7~8的条件下,氰酸盐进一步被氧化成氮气和二氧化碳。即:
ClO-+CN-→CNO-+Cl-(不完全氧化反应)
2CNO-+3ClO-+H2O→2CO2+2N2+2OH-+3Cl-(完全氧化反应)
该方法能够彻底地解决氰化物的污染问题。
4.化学还原法
化学还原法主要用于含铬废水的处理,通常是用还原剂把毒性很大的六价铬还原成毒性较低的三价铬,然后利用中和沉淀法除去废水中的三价铬离子。常用的还原剂是硫酸亚铁、二氧化硫、亚硫酸盐等。现在电镀厂经常采用的是硫酸亚铁—石灰法处理含铬废水,但是也有报道,利用发电厂的废弃物粉煤灰代替石灰粉,可以达到以废治废的目的。反应式如下:
Cr2O72-+6Fe2++14H+→2Cr3++6Fe3++7H2OCr3++3OH-→Cr(OH)3↓
该方法的优点是处理后水能达到排放标准,并能回收利用氢氧化铬,设备和操作也较简单;但是铬污泥如果找不到综合利用的出路而存放不妥时,容易引起二次污染。
5.化学沉淀法
化学沉淀法是指向废水中投加某些化学试剂,使之与废水中的污染物发生化学反应,形成难溶的沉淀物,然后进行固液分离,从而除去废水中的污染物。化学沉淀法按照使用沉淀剂的不同可分为氢氧化物沉淀法、铬酸盐沉淀法和铁氧体沉淀法等.
6.氢氧化物沉淀法
许多金属的氢氧化物是难溶于水的,铜、镉、铬、铅等重金属氢氧化物的溶度积一般很小,因此可采用氢氧化物沉淀法除去废水中的重金属离子.常用的沉淀剂有石灰、碳酸钠、苛性钠等。由于此法采用的沉淀剂来源甚广,价格较低,因而在生产实践中应用广泛。虽然金属的硫化物溶度积比氢氧化物溶度积小,但是其处理费用较高,而且硫化物沉淀法产生的沉淀颗粒细小,不易沉淀,所以在生产实践中很少应用。
离子交换技术7.铬酸盐沉淀法
这种方法处理的对象只限于六价铬,投加的沉淀剂有氯化钡、硫化钡和碳酸钡等,因而习惯上也称为钡盐法。采用这种方法除铬主要利用所投加的固相钡盐与废水中的铬酸接触反应,形成溶度积比所加的钡盐溶度积的更小得多的铬酸钡,以除去废水中的六价铬。
BaCO3+CrO42-→BaCrO4+CO32-
该方法的优点是处理后水清澈透明,工艺简单,可用于生产;其缺点钡盐的来源少,且引进二次污染物钡离子。
8.铁氧体沉淀法
铁氧体沉淀法是在硫酸亚铁法的基础上发展的一种方法。铁氧体沉淀法处理含铬废水一般有三个过程,即还原反应、共沉淀和生成铁氧体.反应式如下:
3Fe3++6OH-→3Fe(OH)2(2-x)
[Fe(OH)3]+x[Cr(OH)3]+Fe(OH)2→Fe3+[Fe2+Crx3+Fe(1-x)3+]O4+4H2O
该方法具有出水水质好、沉渣容易分离、设备较简单等优点;但是也存在不能单独回收有用金属,需耗亚铁、碱与热能,处理成本较高;同时出水中硫酸铁的含量高等缺点。铁氧体法除了应用于含铬废水处理,还可以用于含汞以及多种金属离子电镀混合废水的处理。
9.化学中和法
电镀车间的含酸、碱废水一般是指镀前的预处理工序中的脱油、除锈等排出的废水,它随生产工艺的不同,差异很大。中和处理的目的是中和废水中过量的酸或碱以及调整废水的酸、碱度,使中和后的废水呈中性或接近中性,以适宜下一步处理或外排的要求。国内对电镀酸、碱废水的处理一般根据其流量,或单独处理,或排入电镀混合废水中一起处理。
10.物理化学方法
物理化学方法是通过物理和化学的综合作用使废水得到净化的方法.主要有以下几种方法.
11.溶气气浮法
溶气气浮法是一种使空气在一定压力下溶于水中并达到饱和状态,然后再使废水压力突然降低,这时溶解于水中的空气,便以微小气泡的形式从水中逸出,以进行气浮的废水处理方法。
目前,气浮法主要应用于电镀含铬废水的处理。其原理是在酸性的条件下,用硫酸亚铁还原六价铬;并在碱性条件下产生絮凝体,然后由无数微细气泡作用使絮凝体浮出水面,水质变清。
12.离子交换法
离子交换法主要是利用离子交换树脂中的交换离子同电镀废水中的某些离子进行交换而将其除去,使废水得到净化的方法。70年代末,由于需要解决环境污染问题,离子交换技术得到了很大发展,因其处理精度高,治理效果好,处理后的水资源可达到最大程度的回收利用。目前,国内对含铬、含镍、合金等电镀废水采用离子交换法处理较为普遍,也有应用于处理含铜、含锌等废水.现在通常都是和其他一些工艺流程组合使用。
技术交流四五幺幺13.萃取法
萃取法是利用一种不溶于水而能溶解水中某种物质的溶剂加入废水中,使溶质充分溶解在溶剂中,从废水中分离除去或回收某种物质的方法.用溶剂萃法从含氰废水中提取铜、锌的研究多有报道。年,清华大学和山东省莱州黄金冶炼厂合作完成了萃取法从氰化贫液中分离铜的工业实验,取得了较好的效果.
14.活性炭吸附法
在废水处理中,吸附法主要用来脱除废水的微量污染物,以达到深度净化的目的。活性炭吸附法是处理电镀废水的一种经济有效的方法,主要应用于含铬、含氰废水。用活性炭处理电镀含铬废水具有取材容易、投资较低,并有部分处理后水能回用的优点;但是活性炭的再生操作较复杂,再生的洗脱液不能直接回槽利用,洗脱液的纯度也不高。因此,应用还不是很广泛。
15.电解法
电解法主要是使废水中的有害物质通过电解过程在阳、阴两极上分别发生氧化和还原反应,转化成无害物质;或利用电极氧化和还原产物与废水中的有害物质发生化学反应,生成不溶于水的沉淀物,然后分离除去。国内在60年代,开始用电解法处理电镀含铬废水,在70年代,对含银、铜等废水进行实验,回收银、铜等金属,均取得了很好的效果。目前,由于电解法的耗电量高,污泥也很多,已经很少使用,但是电解法流程简单、操作方便,回收的金属纯度高,在某些场合采用电解法处理浓废液,有一定的经济效益。另外,也有利用电解法的原理,用电浮选法除去废水中的金属离子。
16.生物处理方法
废水的生物处理过程主要是利用微生物的生命活动过程,对废水中的污染物进行转移和转化作用,从而使废水得到净化的处理方法。在微生物处理电镀废水方面,Romanenko等曾用脱色杆菌厌氧处理含铬废水,3d内每克干生物量可将2.1g铬酸钾还原成三价铬;孙国玉等用假单孢菌号加活性污泥处理电镀含铬废水有一定的效果;Kuhn用海藻酸钠固定生枝动胶菌,可去除Cd2+溶液中95.95%的金属离子。但这些报道仅限于单一菌株.吴乾菁等利用复合功能菌净化回收电镀废水和污泥中的铬等金属,取得了较好的效果。
电镀行业国家标准(GB—)