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传统镁铬砖,尤其是用于钢铁精练和有色金属冶炼的高级镁铬砖,对镁砂、镁铬砂和铬矿原料中CaO、SiO2,Al2O3和Fe2O3含量要求相当严格。但由图1所示CaO-Cr2O3二元系在不同气氛下的相平衡图可知,Cr2O3与CaO反应的产物随温度和气氛的变化而不同:在氧化气氛下,CaO-Cr2O3体系内存在的化合物有CaCr2O4、CaCrO4、Ca3Cr3O12、Ca3Cr2O8及C5Cr5O12,含Cr6+的化合物主要存在于中低温区域,高温稳定性化合物CaCrO4、Ca3Cr2O8及Ca5Cr2O9、C5Cr5O12在冷却过程中会被氧化成CaCrO4;而在低氧条件(或还原气氛)下,CaO-Cr2O5体系内存在的化合物有CaO、CaCr2O2和CaCr2O4,没有含Cr6+的化合物生成,说明在低氧条件下Cr6+可被还原成可见,通过控制镁铬砖的烧成气氛,如采用N2保护或还原性气氛,可有效避免含Cr6+化合物的生成,从而大大降低镁铬砖中Cr6+的含量。
因此,生产低Cr6+镁铬砖时,对镁砂等主体原料的选择重在“低CaO”,同时必须要在N2保护或低氧条件下高温烧成。