最初炼铜厂的熔炼炉和精炼炉使用硅砖,但是由于冶炼过程中,炉渣的侵蚀(有色金属矿多为硫化矿,在冶炼过程中产生的气体主要为SO2气体,炉渣多为FeO-SiO2-CaO系)及设备运转强度的提高,硅砖就让位于碱性砖了。炼铜工业中转炉使用碱性砖,可追溯到上世纪50~60年前,因为转炉中炉渣侵蚀非常严重。
转炉从那时起,用于炼铜工业的反射炉、转炉、阳极炉、和最新式的闪速炉高蚀损部位的碱性砖就一直沿用镁铬耐火材料,但其性能一直在不断的改进。主要应用的有以下几种镁铬耐火材料:
①硅酸盐结合镁铬砖
硅酸盐结合镁铬砖比镁砖抗热震性好,高温下体积稳定,广泛用于平炉、电炉、有色冶金炉、水泥回转窑和玻璃熔窑蓄热室。硅酸盐结合镁铬砖的SiO2含量高、高温下抗侵蚀性差、强度低。随着强化冶炼新工艺的不断采用,使用条件苛刻部位,逐渐被直接结合制品替代。
②直接结合镁铬砖
直接结合镁铬砖以方镁石和镁铬尖晶石为主晶相直接结合的耐火制品。该砖是以SiO2小于2%的高纯烧结镁砂和铬铁矿为原料,通过高温烧结而制成。能直接结合砖烧结属于固相结合,故制品高温机械强度高,抗渣性好,抗氧化铁渗透力强,高温下体积稳定。广泛用于平炉炉顶、电弧炉、炼铜转炉、闪速炉、RH、DH真空处理装置、炉外精炼VOD炉、AOD炉、水泥回转窑等。
闪速炉反应塔用镁铬砖③再结合镁铬砖
再结合镁铬砖是以电熔镁铬砂为原料经再烧结而制得。电熔镁铬砂烧结性差,制品为气孔分布均匀的细粒基质,并具有微小裂纹,对温度急变的敏感性优于熔铸砖。制品高温性能介于熔铸砖和直接结合砖之间。
④半再结合镁铬砖
半再结合镁铬砖采用部分预合成高纯原料、红高压成型,超高温烧成工艺及后处理工艺而制得。产品具有常温强度高、气孔率低、抗侵蚀及冲刷能力强等特点。主要被用于AOD、VOD等炉外精炼装置、冶金、有色冶炼和玻璃窑等。
⑤熔铸镁铬砖
熔铸镁铬砖是以镁砂和铬矿为原料经电熔、浇铸制得的耐火制品。其特征是气孔较大且孤立存鹤制品致密、强度高、耐腐蚀、对温度变化敏感。
⑥全合成(高纯共烧结料)镁铬砖。
共烧结镁铬砖又称全合成镁铬砖,是采用高压压球机或超高温的优质烧结合成镁铬砂,全部采用为制砖原料,在高温下烧制生产,具有良好的抗侵蚀性和高温体积稳定性。
上世纪五十年代,实际应用的只有硅酸盐结合的镁铬砖,但由于原料中硅酸盐含量较高,复杂的硅酸盐基质主要由SiO2以及与少量镁橄榄石在一起的杂质所组成,从而使得这种结合相熔点低。因此,其烧结温度相应的较低,导致其高温强度低和抗渣性差。随着铜、镍冶炼技术的不断发展,该砖已经不能很好地满足有色冶金的需要。
耐火材料工业认识到这种弱点后,就着手来改进结合系统。最初的改进办法是通过高温煅烧成分相同的砖,使其达到较稳定结合。这就是改进后的硅酸盐结合镁铬砖。但遗憾的是,颗粒边界上的杂质含量仍相当高,结合相很大程度上仍由复杂的硅酸盐所组成。因此,改进的效果甚微。
随着有色冶金工业的不断发展,对镁铬砖的要求也不断提高,直接结合镁铬砖以及优质镁铬砖如:熔铸镁铬砖,电熔再结合镁铬砖,半再结合镁铬砖以及全合成镁铬砖才真正逐步成为发展的主流。