制革工业含大量铬污泥,如何萃取三价铬回收

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制革工业是我国的传统产业之一,具有悠久的历史。我国是世界上最重要的皮革生产的原料来源,制革工业所使用的原料猪皮、羊皮、马皮、牛皮资源居世界第一,每年的轻革产量位于世界首位。随着我国社会经济的发展和人们生活水平的提高,人们对皮革制品的需求也越来越多,例如:皮包、服装、鞋子、汽车等。因而出现了许多的制革企业,大约有70%的制革企业位于华东、中南、华南地区。制革工业作为我国轻工业行业中的支柱产业,为社会带来巨大经济效益的同时,相应地也引起了一系列的环境问题。

皮革行业每年产生的废水量约为万t,占我国工业废水排放量的1.6%。制革工业废水主要包括综合废水和含铬废水。

铬处于元素表第VI副族,其化合物主要以三价和六价两种形态存在。铬的毒性与其存在形态有极大关系,三价铬是普遍存在于生物体内的必不可少的微量元素,而六价铬则是国际公认的三大致癌金属物之一,故铬的毒性主要来源于六价铬,其毒性是三价铬的倍左右。研究表明,六价铬具有肝脏毒性、生殖毒性、遗传毒性等多方面的毒性。制革工业铬污染〈包括废水、污泥、革屑及边角余料等)中铬的价态主要以三价为主,但其中也含有极微量的六价铬。

目前,每年制革工业大约排放1.6亿吨的含铬废水,其中总铬约为吨,在处理制革废水过程中产生大量污泥,其中一级处理后产生的污泥占85%,二级处理后产生的污泥占15%,每0吨的制革废水会产生5吨的制革污泥,不仅不利于制革企业的可持续发展,也对人们的身体健康以及环境造成了极其严重的危害。因此,如何有效的对制革污泥进行处理迫在眉睫。

现有的处理制革含铬污泥的方法主要有溶剂萃取法、碱沉淀法、污泥外运法、生物淋滤法、焚烧法、安全填满法等。

这几种方法该如何选择呢?1、碱沉淀含铬污泥最终还是要排放出来,或者要进行复杂的中性盐去除工艺,否则会影响铬鞣回用效果;2、污泥外运法由于制革污泥中含有铬,当其转换为其他原料,再次利用达到一定年限时,仍然会造成二次污染;3、生物淋滤法主要处理对象是积累了大量铬的生化污泥,其处理周期长,受微生物生长条件的限制,难以实现工业处理循环方式;4、焚烧法最终产物是含铬炉灰,与填埋一样,是两种常用的方法,但污泥的资源化利用率低;5、安全填埋法没有将资源有效的合理利用,现行国外的填埋要求越来越高,成本及其后期管理的困难也会逐步增大。

  溶剂萃取是分离性质相似的金属离子的重要方法。为了解决各种金属分离问题,基于可逆络合反应的溶剂萃取分离法被提出。萃取剂种类繁多,其中胺类物质、有机膦是重要的络合剂,包括酸性有机膦和中性有机膦萃取剂萃取体系。

  溶剂萃取工段之前,需要首先采用堆浸法富集金属。堆浸法是指将矿石在地表适宜的位置筑堆,采用一定的布液方式将溶浸液布于矿堆,使溶浸液在矿堆渗滤的过程中有选择性地溶解浸出其中的有用成份,并收集浸堆底部流出的浸出富液,通过萃取、电积等方法提取回收贵金属的方法。堆浸技术在处理低品位金矿资源中广泛应用。堆浸技术在铀矿、铜矿的冶炼中已成为一项主要技术。

  含铬污泥中Cr3+的萃取方法:

  1、堆浸。选择稀硫酸,调节其PH为1~5,污泥中的金属离子进入硫酸溶液中,形成堆浸液;

  2、萃取。接着用5-10%的2-乙基己基磷酸-煤油萃取体系对堆浸液中的Fe3+进行萃取分离,调节pH为1.4~4.3,有机相和水相的体积比为1∶(0.5~2),萃取段可选用天一萃取CWX-J系列混合澄清槽或CWL-M系列离心萃取装置,萃取效率高,萃取效果好,重相为萃余液,轻相为含Fe3+的有机相;

  3、反萃。对含Fe3+的有机相选用5~8mol/L的盐酸进行反萃取后,即得到Fe3+;

  4、沉淀分离金属并酸化。使用NaOH对萃余液进行金属离子的选择性沉淀分离,使Cr3+与其他金属离子有效地分离,继而进行酸化,得到Cr3+。

  含铬污泥萃取回收铬金属的工艺首先通过堆浸过程将其中的金属有效溶解,然后用有机磷对溶剂进行萃取,去除对铬鞣产生极大不良影响的三价铁离子,对堆浸液中的铬进行资源化回收,将其再次用于制革行业,使铬达到回用的目的




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